質譜圖看相對分子質量的方法：對于揮發(fā)性化合物相對分子質量的測定，是目前最好的。它分析速度快，而且能夠給出精確地相對分子質量。

樣品的相對分子質量就是分子離子峰的質量數(shù)，因此正確識別分子離子峰十分重要。除同位素峰外，分子離子峰一定是質譜圖中質量數(shù)最大的峰，即它位于質譜圖的最右端。但是，分子離子峰的強度與分子結構及類型等因素有關。

某些不穩(wěn)定的化合物，被電子轟擊后，全部成為碎片離子在質譜圖上看不到分子離子峰。另外，有些化合物沸點較高，它們在氣化時就被熱分解，得到的只是熱分解產物的質譜圖。